4.【答案】C。解析：A.分液操作时，下层液体从下口倒出，为防止产生杂质，上层液体从上口倒出，故A错误; B.用胶头滴管向试管滴液体时，滴管要竖直悬空，滴管尖端不能接触试管内壁，故B错误;C.容量瓶只能在常温下使用，不能用来盛装过冷或过热的液体，浓硫酸溶于水放热，溶液的温度较高，应冷却后在转移到容量瓶中，故C正确;D.萃取剂的密度不一定比水大，只要符合萃取剂与原溶剂互不相溶，溶质在萃取剂中的溶解度比在水中大，且萃取剂与水的密度有差别即可，故D错误。