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在电解池中，与直流电源的负极相连的极叫做阴极，与直流电源的正极相连的极叫做阳极。电子从电源的负极沿导线进入电解池的阴极;另一方面，电子又从电解池的阳极离去，沿导线流回电源正极。这样在阴极上电子过剩，在阳极上电子缺少，电解液(或熔融液)中的正离子移向阴极，在阴极上得到电子，进行还原反应;负离子移向阳极，在阳极上给出电子，进行氧化反应。在电解池的两极反应中氧化态物质得到电子或还原态物质给出电子的过程都叫做放电。通过电极反应这一特殊形式，使金属导线中电子导电与电解质溶液中离子导电联系起来。

通常把能使电解顺利进行的最低电压称为实际分解电压，简称分解电压。

电解池中实际分解电压与理论分解电压之间的偏差，除了因电阻所引起的电压降以外，就是由于电极的极化所引起的。电极极化包括浓差极化和电化学极化两个方面。

(1)浓差极化 浓差极化现象是由于离子扩散速率缓慢所引起的。它可以通过搅拌电解液和升高温度，使离子扩散速率增大而得到一定程度的消除。

从热力学角度考虑，在阳极上进行氧化反应的首先是析出电势(考虑超电势因素后的实际电极电势)代数值较小的还原态物质;在阴极上进行还原反应的首先是析出电势代数值较大的氧化态物质。

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