同种元素不同价态的离子(例如F3+离子和F2+离子)也能形成氧化还原电对,构成铁离子电极,该电极的电极反应为

无论在原电池还是在电解池中,正极、负极的定义与物理学中是一致的,即正极总是电势较高的电极,负极总是电势较低的电极。需要注意的是,在原电池中,正极上发生的是还原反应,负极上发生的是氧化反应;而在电解池中,正极上发生的是氧化反应,负极上发生的是还原反应。
考虑一个电动势为E的原电池,其中进行的电池反应为



其中Ee是原电池在标准状态下的电动势(简称标准电动势)。
上式称为电动势的能斯特方程,表达了组成原电池的各种物质的浓度(对于气态物质,用压力代替浓度)、原电池的温度与原电池电动势的关系。
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